日本宇部兴产工业公司在上世纪80 年代初研制成功一种新型线性聚酰亚胺即联苯型薄膜,包括Upilex R、Upilex S 和Upilex C 型系列薄膜,打破了“Kapton”为代表的以PMDA与DDE为原料制造聚酰亚胺薄膜独占市场20 年的局面。二酐组分是联苯四甲酸二酐,二胺组分是二氨基二苯醚或对苯二胺,根据二胺结构的不同,把与二氨基二苯醚结合的定位R型,与对苯二胺结合的定位S型。宇部兴产独立开发型号为Upilex R、产能100
万平方米/年(合80 吨/年)的PI 薄膜于1983 年投产,1985 年增加了一个型号Upilex S。Upilex *大宽度1016 mm,共有三个型号:R型、S型、C型,厚度规格25~125 μm(其中R 型和C 型各有7 种规格)。与Kapton 相比,Upilex S 具有高耐热性、较好的尺寸稳定性和低吸湿性。
联苯型聚酰亚胺薄膜的成型工艺技术采用日本高分子研究所1979 年研制成功的技术成果——流涎制膜。其特点是在合成过程中,把聚酰胺酸先酰亚胺化,所得到的聚酰亚胺仍是可溶的,然后溶在特殊的溶剂中制膜,制膜时仅让溶剂挥发出去即可,采用这种方法制成的薄膜,表面缺陷小。
日本钟渊*早于1980 年开始实验室内研究聚酰亚胺薄膜,并成功开发出一种新型“均苯”型PI 薄膜,商品名为“Apical”,1984 年在日本志贺建立**条APICAL 聚酰亚胺薄膜生产线,并于1985 年开始量产,产品主要应用于FPCS。1986 年建立美国Allied-Signal 销售公司;1988 年开发出具有优越尺寸稳定性的APICAL NPI 型号;1989 年Kaneka/Allied JV 公司在美国建立(主要用于制造、销售);1990 年在美国成立Allied-APICAL 公司并开始在美国德克萨斯州开始生产聚酰亚胺薄膜;1993年APICAL 聚酰亚胺薄膜获得ISO 9002 证书,APICALNPI 型号获得近畿化学协会奖;1995 年APICALAH 型号生产厚度规格有175 μm、200 μm、225 μm,1997 年Kaneka High-Tech Materials(KHM)建立,2006 年7 月KHM成为钟渊美国德克萨斯州公司分部。
钟渊生产APICAL 的制造技术是保密的,相关专利技术从未公布,其制造方法步骤和Kapton 的基本相同,原料单体都是均苯四甲酸二酐和二氨基二苯醚,生产方法为二步法:**步,在高极性溶剂中合成聚酰胺酸树脂溶液(缩聚反应);第二步,将聚酰胺酸树脂溶液流涎,加热挥发溶剂,亚胺化成PI薄膜。